未來綠色儲能:金屬空氣電池
作者:吳忠、胡文彬(分別系天津大學(xué)教授,天津大學(xué)教授、天津大學(xué)科研院院長)
金屬空氣電池,是利用鋅、鎂、鋁等常見金屬與氧氣、海水制成的新型電池。它利用空氣中的氧氣與儲能金屬反應(yīng)發(fā)電,能量密度可達(dá)鋰離子電池的3~4倍以上,并可以使用水溶液甚至海水作為電解液,蓄電量高、價格低廉、使用安全。當(dāng)前,多個國家都在積極推進這項研究,未來,金屬空氣電池有望成為大規(guī)模應(yīng)用的儲能設(shè)備。
新型電池蓄電量高、價格低廉、使用安全
距今100多萬年前,人類學(xué)會了利用自然界中的火,從此開啟了能源時代。在經(jīng)歷過漫長的柴薪時代后,隨著工業(yè)革命興起,蒸汽機和內(nèi)燃機的發(fā)明與應(yīng)用,推動了生產(chǎn)力的高速發(fā)展,同時也帶來了巨大的能源缺口。所幸,當(dāng)木材已無法滿足人類需求時,煤和石油等高熱值的化石燃料登上了歷史舞臺,并迎來了大爆發(fā)。然而在短短200多年間,人類燃燒了數(shù)千億噸煤炭、石油和天然氣,按照目前的儲采比,全球已探明的化石燃料僅夠人類再使用百年左右,化石燃料大量燃燒所導(dǎo)致的氣候危機更是迫在眉睫,留給人類完成能源轉(zhuǎn)型的時間屈指可數(shù)。
在2021年聯(lián)合國舉行的能源高級別對話會議中,聯(lián)合主席阿奇姆·施泰納強調(diào):2021年必須成為可持續(xù)能源轉(zhuǎn)型的“歷史性轉(zhuǎn)折點”,為了實現(xiàn)2050年全球凈零排放和《巴黎協(xié)定》的主要目標(biāo)(將21世紀(jì)全球氣溫上升幅度控制在2℃以內(nèi)),世界各國必須大力發(fā)展可再生能源。電是太陽能、風(fēng)能、水能等可再生能源的重要形式,而電池作為儲存電能的主要裝置,已成為新能源時代最重要的器件之一。
然而,目前大規(guī)模使用的各種電池,都存在各自的短板,例如鉛酸電池重量體積大、能量密度低、使用壽命短且含有對人體和環(huán)境都有害的重金屬鉛;鋰離子電池,雖然在電子設(shè)備和新能源汽車上應(yīng)用廣泛,但也存在安全隱患,易燃易爆且成本相對較高。
金屬空氣電池是一種新型電池,具有許多電池所不具備的優(yōu)勢。它利用空氣中的氧氣與儲能金屬反應(yīng)發(fā)電,能量密度可達(dá)鋰離子電池的3~4倍以上,而且使用水溶液作為電解液,不會燃燒或爆炸,更為安全。
由于性能卓越,未來金屬空氣電池有望成為大規(guī)模應(yīng)用的儲能設(shè)備,多個國家都在積極推進這項研究。2014年7月,以色列一家公司曾采用鋁—空氣電池作為電動車動力電池,實現(xiàn)了驚人的1600公里續(xù)航,震驚業(yè)內(nèi)。而在2015年4月,美國紐約EOS儲能公司發(fā)布了一款鋅—空氣電池,可以實現(xiàn)高達(dá)2700次充放電循環(huán)而性能沒有衰減,該公司聲稱,這種電池最終能夠?qū)崿F(xiàn)上萬次循環(huán),并在電網(wǎng)儲能中維持30年以上的壽命。此外,早在20世紀(jì)90年代,挪威和意大利就以海水為電解液開發(fā)了用于深海油氣井探測控制系統(tǒng)的鎂—空氣電池,能量密度超出傳統(tǒng)鉛酸電池的10倍以上,顯示出廣泛的應(yīng)用前景。
利用金屬、氧氣、海水可制成電池
金屬空氣電池是以較活潑的金屬,諸如鋅、鎂、鋁等,作為負(fù)極活性物質(zhì),配合具有催化活性的空氣電極作為正極,加上合適的電解質(zhì)而構(gòu)成的新型電池。
根據(jù)負(fù)極使用的金屬,金屬空氣電池主要可分為鋅空氣電池、鎂空氣電池和鋁空氣電池。金屬空氣電池的工作原理為,負(fù)極活潑金屬提供的電子通過外電路傳輸?shù)秸龢O與空氣中的氧氣結(jié)合,從而形成導(dǎo)電通路。這種電池的正極,即空氣電極,通常由三部分組成,分別是氣體擴散層,用于吸收空氣中的氧氣和防止電解質(zhì)泄露;催化劑層,用于加速氧氣參與反應(yīng)的速率;集流體層,用于提高空氣電極的導(dǎo)電性。電池中的電解質(zhì),可采用堿性或近中性的水系電解質(zhì),甚至可以直接采用海水作為電解質(zhì)。
金屬空氣電池具有蓄電量高、價格低廉、使用安全等優(yōu)點。首先,金屬空氣電池的蓄電量特別高,由于它消耗的是空氣中的氧氣,取之不盡用之不竭,理論上正極容量是無限的,再加上氧氣不需要存儲在電池內(nèi),使得金屬空氣電池的理論蓄電量比常用的鋰電池大得多,理論電量是鋰離子電池的6~10倍,實際蓄電量可達(dá)鋰離子電池的3倍。如果用作汽車動力電池,有望實現(xiàn)1000公里以上的超長續(xù)航。
其次,金屬空氣電池成本低廉,電池組成材料常見易得,主要使用的耗材,如負(fù)極用的金屬鋅、鎂和鋁等,都是地殼豐度元素,來源豐富、價格低廉。最后,金屬空氣電池更為安全,由于使用水系電解質(zhì),沒有易燃易爆成分,不存在燃燒或爆炸的風(fēng)險。
根據(jù)負(fù)極充電特性不同,金屬空氣電池分為二次電池(鋅空氣電池)和一次電池(鎂空氣電池、鋁空氣電池),都結(jié)構(gòu)簡單,便于操作,無需專人維護,其制造、使用、回收等流程均無有害物質(zhì)釋出,也被稱為“面向21世紀(jì)的綠色能源”。
金屬空氣電池在諸多領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。例如,金屬空氣電池具有使用方便、安全性高等優(yōu)點,可為助聽器等小型用電設(shè)備供電,目前小型鋅空氣電池已被設(shè)計為紐扣電池,廣泛用于助聽器的電池。金屬空氣電池中的鋁空氣電池具有高蓄電量和長續(xù)航的特點,可以作為電動車、無人機和便攜設(shè)備等的理想供能選擇,而且鋁空氣電池只需要更換負(fù)極金屬板,不需要充電,提高了充電效率和便捷性。將金屬空氣電池與鋰離子電池聯(lián)用,可使其兼具高蓄電量和長續(xù)航的優(yōu)點,續(xù)航時間可達(dá)到鋰電設(shè)備的2~3倍。鎂空氣電池和鋁空氣電池可作為應(yīng)急電源,用于自然災(zāi)害發(fā)生時的電力供應(yīng)或戶外活動中的電源,它們結(jié)構(gòu)簡單、便于操作,關(guān)鍵時刻僅需加水即可提供可靠的電源供應(yīng),2公斤左右的金屬空氣電池即可滿足三口之家的應(yīng)急用電,并且不會產(chǎn)生噪聲和有害物質(zhì),是綠色安全的電力來源。對于地形復(fù)雜的地區(qū)或者邊遠(yuǎn)島礁,采用金屬空氣電池供電,技術(shù)難度低,安全性高。
國內(nèi)外多年攻關(guān)技術(shù)瓶頸
金屬空氣電池雖優(yōu)點眾多,是具有廣闊應(yīng)用前景的新型電源,但是并沒有實現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用,其實際使用過程中仍面臨多種關(guān)鍵技術(shù)瓶頸。例如鋅空氣電池功率小、壽命短;鎂空氣電池續(xù)航短;鋁空氣電池放電過程析氫副反應(yīng)嚴(yán)重,導(dǎo)致電解液短時間內(nèi)沸騰,通常使用時長不超過15分鐘,會出現(xiàn)“燒開水現(xiàn)象”;空氣電極側(cè)存在氧氣獲取速度慢、使用壽命短等缺點,這些都在一定程度上限制了金屬空氣電池的應(yīng)用和推廣。
針對金屬空氣電池存在的諸多技術(shù)瓶頸,國內(nèi)外多年來都在攻關(guān)。2015年,加拿大滑鐵盧大學(xué)陳忠偉博士團隊實現(xiàn)了鋅空氣電池能量密度的突破,電池蓄電量提升了40%;2023年,西澳伊迪斯科文大學(xué)(ECU)有研究團隊表示,其研究的新型鋅空氣電池使用壽命超過950小時,且蓄電量沒有任何損失;重慶大學(xué)潘復(fù)生院士團隊開發(fā)的鎂空氣電池能量密度達(dá)到了鉛酸電池的20倍以上,電解液可直接采用海水,在深海著陸器、深海原位實驗站等海洋裝備領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景;天津大學(xué)胡文彬、吳忠團隊近年來解決了鋁空氣電池放電副反應(yīng)嚴(yán)重的突出問題,實現(xiàn)了這類電池大功率、穩(wěn)定長效放電,能量密度突破900Wh/kg,已經(jīng)在分布式污水處理設(shè)備和水面潛行器的供能系統(tǒng)開展了示范應(yīng)用,如果用于汽車動力電池,可實現(xiàn)2500公里以上的超長續(xù)航。
當(dāng)前金屬空氣電池仍處于商業(yè)化早期階段,大多數(shù)技術(shù)停留在實驗室研究階段,但部分技術(shù),如一次鋅空、鋁空電池已初步具備工程化應(yīng)用的潛力。有國際市場咨詢公司預(yù)計,到2028年,金屬空氣電池市場價值或?qū)⑦_(dá)到11.73億美元??磥恚诓痪玫膶?,通過國內(nèi)外對金屬空氣電池相關(guān)技術(shù)的整合以及電池器件結(jié)構(gòu)的設(shè)計優(yōu)化,金屬空氣電池將會真正給人類生產(chǎn)和生活帶來極大便利。
未來可在能源儲備中大展拳腳
事實上,在鋰礦產(chǎn)資源緊缺的當(dāng)下,拋開各項性能優(yōu)點不論,金屬空氣電池的最大優(yōu)勢在于其電極材料選擇更多樣,且資源儲量豐富。經(jīng)粗略計算,即使將全球儲存的1700萬噸鋰資源全部開采加工成鋰離子電池,其能存儲的總電量都遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠全球一天的用電量。而空氣電池不僅僅可以鋰、鋅等元素作為電池的負(fù)極材料,地殼中含量極高的鐵、鋁、鎂等亦是負(fù)極材料的主流選擇??梢灶A(yù)見,在大規(guī)模儲能蓬勃發(fā)展的未來,空氣電池作為儲能技術(shù)備選方案之一,必將迎來大展拳腳之時。
金屬空氣電池綠色安全,可實現(xiàn)循環(huán)再利用,能進一步提高對可再生能源的利用率。截至2023年4月底,我國風(fēng)力光伏發(fā)電總裝機量已突破8000億瓦,占全國發(fā)電裝機的30.9%。但風(fēng)光發(fā)電也給電網(wǎng)調(diào)度帶來了不小負(fù)擔(dān)——風(fēng)、光資源有隨機性和不穩(wěn)定性,在無風(fēng)、夜晚等情景時,仍需要火電來維持電網(wǎng)的功率,而在風(fēng)、光資源極佳之時卻需要限功率運行以減小電網(wǎng)的負(fù)擔(dān),由此產(chǎn)生了大量的“棄風(fēng)”和“棄光”,因此有人戲謔地將風(fēng)電和光電稱為“垃圾電”。以往的研究都致力于利用鋰電和氫能存儲這部分電能,而金屬空氣電池將為“變廢為寶”提供更加綠色安全且廉價的途徑。利用“棄風(fēng)、棄光”發(fā)出的電,結(jié)合成熟的電解冶金技術(shù),將金屬空氣電池放電過程中溶解到電解液里的鋅、鋁、鎂等儲能金屬提煉后,再經(jīng)過簡單加工便可重新制成新的電池電極。這一完整的使用—回收—再生循環(huán)鏈將輔助存儲風(fēng)力、光伏發(fā)電。
能源作為現(xiàn)代經(jīng)濟的生命線,是社會發(fā)展的根本保障。近年來,全球形勢復(fù)雜多變,影響了能源的正常供給甚至導(dǎo)致能源緊缺的重大危機。這推動著我們對傳統(tǒng)能源結(jié)構(gòu)進行改進,現(xiàn)在新興的能源選擇主要是鋰電和氫能,然而從長遠(yuǎn)來看,金屬空氣電池同樣具備潛力,成為能源儲備的重要一環(huán),幫助我們進一步完善能源結(jié)構(gòu),減少對化石燃料的依賴,穩(wěn)定能源供給、保障能源安全。
《光明日報》(2023年10月26日 16版)
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